國(guó)內(nèi)生產(chǎn)空白

　　二異丙基萘( DIPN)是一種重要的有機(jī)化工原料，其中2,6-二異丙基萘( 2,6-DIPN) 也可以像2,6-DMN(2,6-二甲基萘)一樣能作為制備聚對(duì)萘二甲酸乙二醇酯( PEN) 及向熱型液晶聚合物(LCP)的原料，也可作為高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品。2,6-DIPN可用于環(huán)保型的殺蟲劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和儲(chǔ)藏蔬菜的保鮮劑等。

　　聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是新型聚酯之一，目前已成為全球最熱門的、開(kāi)發(fā)應(yīng)用最快的高分子材料之一。由2,6-萘二甲酸(NDC)或2,6-萘二甲酸二甲酯(DMN)與乙二醇縮聚而成，是性能優(yōu)良的熱塑性樹(shù)脂。PEN化學(xué)結(jié)構(gòu)與PET相似，不同之處在于分子鏈中PEN由剛性更大的萘環(huán)代替了PET中的苯環(huán)，萘環(huán)結(jié)構(gòu)使PEN具有比PET更高的物理機(jī)械性能、氣體阻隔性能、化學(xué)穩(wěn)定性及耐熱、耐紫外線、耐輻射等性能，PEN在纖維、薄膜、包裝材料和工程塑料等領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。

　　在各種不同的 2,6-二烷基萘液相氧化法中，由于2,6-DMN(2,6-二甲基萘)和2,7-DMN(2,7-二甲基萘)的物理化學(xué)性質(zhì)相似，比如溶點(diǎn)、沸點(diǎn)相差較小，分離比較困難 ，操作成本較高 ;而 2,6-二異丙基萘( 2,6-DIPN)易于與異構(gòu)體混合物分離 、提純，操作成本較低。

　　2,6-二異丙基萘( 2,6-DIPN) 是萘直接烷基化合成，即用萘和丙烯在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┥戏磻?yīng)，由于采用廉價(jià)的萘作為原料，來(lái)源豐富，反應(yīng)條件比較溫和，能直接獲得較高含量的二烷基萘產(chǎn)品。20 世紀(jì)80年代初，日本吳羽公司和德國(guó)呂特格公司共同開(kāi)發(fā)成功了2,6-DIPN 的制備技術(shù)，并在日本和德國(guó)分別建成了1萬(wàn)噸/ 年 的 2,6-DIPN 生產(chǎn)裝置。日本鋼管公司和千代田化工建設(shè)公司開(kāi)發(fā)了以萘和丙烯為原料，異丙基化生產(chǎn) 2,6-DIPN，再經(jīng)氧化、酯化生產(chǎn) 2,6-NDC 的工藝，我國(guó)2,6-NDC生產(chǎn)還處于空白，沒(méi)有生產(chǎn)裝置，制約著PEN應(yīng)用。

　　工藝和反應(yīng)器革新推進(jìn)產(chǎn)業(yè)化

　　二異丙基萘的傳統(tǒng)合成方法多采用氫氟酸、硫酸或無(wú)水三氯化鋁作催化劑，液體烷基化催化劑腐蝕性強(qiáng)、環(huán)境污染嚴(yán)重，而且產(chǎn)物中2,6-DIPN的含量低，由于沸石分子篩具有 高比表面積、獨(dú)特的擇形選擇性、易于和產(chǎn)物分離的特點(diǎn)，近年來(lái)對(duì)將沸石用于萘擇形烷基化合成2,6-DIPN，開(kāi)發(fā)環(huán)境友好烷基化催化劑的研究比較活躍。通過(guò)對(duì)多種沸石分子篩如 HM、Hβ、HY、MCM22等研究結(jié)果表明，沸石的酸性和孔結(jié)構(gòu)是影響萘的異丙基化反應(yīng)的主要因素，酸中心密度大，具有開(kāi)放三維孔道結(jié)構(gòu)的大孔沸石，如 Hβ、HY等呈 現(xiàn)出較高的活性，其孔道的擇形作用比HM低，因?yàn)镠M沸石具有與 2,6-DIPN分子直徑接近的一維孔道。但是，沸石分子篩還存在酸性高，活性難以持久，易炭化和燒結(jié)問(wèn)題，近年來(lái)，對(duì)HM沸石分子篩萘烷基化性能進(jìn)行水熱脫鋁、鹽酸脫鋁和金屬改性、硝酸改性研究開(kāi)發(fā)的較多。沸石外表面酸性位上的非選擇性反應(yīng)是導(dǎo)致反應(yīng)選擇性不高的重要原因。在萘烷基化反應(yīng)體系中，對(duì)沸石催化劑改性的最理想效果應(yīng)是既有效覆蓋或脫除沸石外表面的酸中心，又保證沸石孔道的暢通。采用化學(xué)液相沉積硅改性，在基本不改變沸石孔道性能的前提下，有效鈍化其外表面酸性位，提高2,6-DIPN收率。

2，6-二異丙基萘生產(chǎn)流程圖

　　萘和丙烯直接烷基化合成2,6-二異丙基萘( 2,6-DIPN)目前在技術(shù)上還有許多問(wèn)題尚未解決，如2,6位的烷基化收率比較低，用沸石分子擇形催化仍有大量2,7-異構(gòu)體存在，分子篩活性較低，孔徑大，酸性高，活性難以持久，易炭化和燒結(jié)，需采用分子篩擇形分離或冷凍晶析等方法分離，分離過(guò)程復(fù)雜，設(shè)備投資相對(duì)較大。如果改變反應(yīng)工藝和反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)，減少催化劑的失活，可以提高2,6-二異丙基萘的收率，減少后續(xù)工藝的分離負(fù)荷，同時(shí)，分離的副產(chǎn)物直接做精細(xì)化工產(chǎn)品，可以提升項(xiàng)目的經(jīng)濟(jì)性，這種工藝勢(shì)必會(huì)推進(jìn)萘異丙基化技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展。選擇適宜的反應(yīng)器對(duì)于推進(jìn)萘烷基化的工業(yè)化尤為重要，攪拌反應(yīng)器反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、熱容量大、傳熱性能好、溫度易控制 、操作成本，結(jié)焦失活的催化劑能及時(shí)移出反應(yīng)器更換與再生。

　　分離技術(shù)決定產(chǎn)物純度

　　萘烷基化的產(chǎn)物是單異丙基萘(MIPN)、二異丙基萘(DIPN)、三異丙基萘 (TIPN)及 多異丙基萘(PI PN)的混合物，僅二異丙基萘就有10種同分異構(gòu)體，各種同分異構(gòu)體的物理和化學(xué)性質(zhì)非常接近，各異構(gòu)體的沸點(diǎn)在308.6-319.6℃范圍內(nèi),目的產(chǎn)物2,6-DIPN和 主要副產(chǎn)物 2,7-DIPN的沸點(diǎn)分別為319.6℃和 317.0 ℃，二者沸點(diǎn)僅相差 2.6 ℃，采用常規(guī)精餾的方法獲得高純度的2,6-DIPN十分困難,而2,6-DIPN與 2,7-DIPN的熔點(diǎn)分別是 69 ℃ 和-3℃, 二者熔點(diǎn)差較大,因此,采用結(jié)晶方法分離2,6-DIPN和2,7-DIPN是二異丙基萘分離研究的方向 。

　　目前為止,提取二甲基萘的主要方法有：超臨界萃取法、壓力結(jié)晶法、吸附分離法及吸附 冷凍結(jié)晶法。萘烷基化混合物通過(guò)精餾，然后結(jié)晶、重結(jié)晶、洗滌等方法分離二異丙基萘的異構(gòu)體，能成功精制出高純度的2,6-DIPN。反應(yīng)混合物先用精餾的方法得到粗二異丙基萘，再用精餾-結(jié)晶法、溶劑結(jié)晶法等方法進(jìn)一步分離得到高純度的2,6-DIPN。萘烷基化混合物組成復(fù)雜，沸點(diǎn)高，且目的產(chǎn)物2,6-DIPN與其他異構(gòu)體的沸點(diǎn)相近.為避免溫度過(guò)高對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響 ，及產(chǎn)物中存在難分離的異構(gòu)體混合物，萘烷基化反應(yīng)混合產(chǎn)物經(jīng)減壓精餾切割成前餾份(溶劑和萘)、單異丙基萘、二異丙基萘、多異丙基萘四部分，二異丙基萘可切割出2,6-DIPN 與2,7-DIPN混合物，分步精餾法提高反應(yīng)產(chǎn)物中2,6-DIPN的選擇性和收率，二異丙基萘經(jīng)一步結(jié)晶得純度為83%的2,6-二異丙基萘，乙醇為溶劑再次重結(jié)晶后得純度為98%的2,6-二異丙基萘，收率達(dá)85%。

關(guān)于舉辦首屆新型聚酯單體技術(shù)與市場(chǎng)論壇的通知

　　目前，PEN、PTT、PETG、PCT、PCTG等多種高端聚酯在國(guó)內(nèi)開(kāi)始應(yīng)用，但是單體沒(méi)有國(guó)產(chǎn)化或生產(chǎn)成本高，制約著應(yīng)用范圍和性價(jià)比。同時(shí)，隨著煤制乙二醇產(chǎn)能快速增長(zhǎng)，國(guó)內(nèi)煤制乙二醇產(chǎn)能迅速增加與乙二醇下游消費(fèi)領(lǐng)域過(guò)于單一的矛盾日益日益突出，煤制乙二醇生產(chǎn)企業(yè)開(kāi)工率降低。為此，中國(guó)化工報(bào)社、石油化工眾創(chuàng)孵化平臺(tái)將共同組織召開(kāi)首屆新型聚酯單體技術(shù)與市場(chǎng)論壇，論證如何聚智聚勢(shì)加快新型聚酯單體產(chǎn)業(yè)化與市場(chǎng)應(yīng)用。

　　一、組織機(jī)構(gòu)

　　主辦單位：

　　中國(guó)化工報(bào)社

　　石油化工眾創(chuàng)孵化平臺(tái)

　　二、論壇議題

　　1. 萘與甲醇烷基化合成2，6-二甲基萘

　　2. 芳烴和烯烴環(huán)化2,6-二甲基萘(2,6-DMN)

　　3. 煤焦油、催化柴油等提取2，6-二甲基萘技術(shù)

　　4. 2,6-萘二甲酸二甲酯(DM-2,6-NDC)與乙二醇(EG)酯交換法合成PEN技術(shù)

　　5. 低成本對(duì)苯二甲酸二甲酯( DMT)-1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)聯(lián)產(chǎn)技術(shù)

　　6. 四甲基環(huán)丁二醇合成技術(shù)

　　7. 新戊二醇(NPG)替代CHDM生產(chǎn)PETG技術(shù)與市場(chǎng)

　　8. 煤基乙二醇聯(lián)產(chǎn)聚乙醇酸提質(zhì)降本技術(shù)、經(jīng)濟(jì)性、市場(chǎng)分析

　　9. 環(huán)氧乙烷羰基合成1,3-丙二醇

　　10. 丙二酸二乙酯加氫合成1,3-丙二醇

　　11. 煤制乙二醇下游延伸生產(chǎn)PEN、PETG 、PCTG可行性

　　三、閉門會(huì)

　　萘二甲酸二甲酯、酯交換和縮聚一體化設(shè)計(jì)、鈦與銻催化劑選擇、聚乙醇酸市場(chǎng)分析

　　四、時(shí)間和地點(diǎn)

　　時(shí)間：2020年10月28日-10月30日(10月28日?qǐng)?bào)到)

　　地點(diǎn)：青島

　　五、會(huì)議費(fèi)用

　　1. 每人收取會(huì)務(wù)費(fèi)3800元∕人(含餐飲費(fèi)、資料費(fèi)、場(chǎng)地費(fèi)等);

　　2. 10月25日之前報(bào)名且匯款，優(yōu)惠至3600元∕人;

　　3. 住宿統(tǒng)一安排，費(fèi)用自理。

　　匯款信息：

　　單位名稱：中國(guó)化工報(bào)社

　　納稅人識(shí)別號(hào)：12100000400003163P

　　地址：北京市西城區(qū)六鋪炕北小街甲2號(hào)

　　電話：82032050

　　開(kāi)戶行：工行北京分行六鋪炕支行

　　賬號(hào)：0200022309004600937

　　六、聯(lián)系方式

　　手機(jī)：18612838579(微信)

　　電話：010- 82037679

　　郵箱：526441836@qq.com

　　中國(guó)化工報(bào)社

　　2020年9月8日

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