傳統(tǒng)的乙醇酸生產(chǎn)工藝為羥基乙腈酸性水解法,毒性大、成本高,這些因素使得聚乙醇酸作為一種極具價(jià)值的可降解塑料,卻一直未能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。中國煤制乙二醇行業(yè)的大發(fā)展,使草酸二甲酯大規(guī)模生產(chǎn)聚乙醇酸成為可行的工藝路線,逾百萬噸在建、擬建項(xiàng)目計(jì)劃投產(chǎn)。
聚乙醇酸(PGA)是一種具有良好生物降解性和生物相容性的合成高分子材料,與傳統(tǒng)的性能穩(wěn)定的高分子材料如塑料、橡膠等不同,PGA作為材料在使用到一定時(shí)間后逐漸降解,并最終變成對人體、動(dòng)植物和自然環(huán)境無害的水和二氧化碳,是目前已知的降解性能最好的高分子材料之一。
表1 聚乙醇酸(PGA)性能特點(diǎn)及適用領(lǐng)域
近年來,日本、美國等發(fā)達(dá)國家積極開發(fā)聚乙醇酸(PGA)、脂肪族聚酯(PCL)等新型石油基可降解塑料。國際上主要通過乙醇酸、乙醇酸酯、乙交酯等原料在催化劑作用下縮聚而成,工藝技術(shù)路線以乙交酯開環(huán)聚合法為主。
據(jù)隆眾咨詢統(tǒng)計(jì),截止至2021年末,中國煤制乙二醇總產(chǎn)能在757萬噸/年,2025年中國煤制乙二醇總產(chǎn)能將增至1040萬噸/年,相應(yīng)DMO產(chǎn)能超過2000萬噸/年,將為PGA提供豐富的原料來源。
圖1 草酸二甲酯(DMO)制聚乙醇酸(PGA)工藝路線簡圖
草酸二甲酯(DMO)加氫制乙醇酸甲酯(MG),進(jìn)而從乙醇酸甲酯(MG)生產(chǎn)聚乙醇酸(PGA)主要有兩條工藝路線:
1、乙醇酸甲酯(MG)在催化劑的作用下,經(jīng)加熱脫醇,直接縮聚合成PGA
2、乙醇酸甲酯(MG)水解制乙醇酸,乙醇酸制中間產(chǎn)品乙交酯,乙交酯開環(huán)聚合成PGA。
直接縮合聚合法比開環(huán)聚合法工藝流程短,操作簡單,合成成本低。開環(huán)聚合法國內(nèi)外均對其研究較多,該法可以使用多種催化劑。開環(huán)聚合法所需原料乙交酯制備工藝復(fù)雜、提純難度大、成本高、工藝流程長、PGA生產(chǎn)成本高昂、且制品易有重金屬殘留,但開環(huán)聚合法可以生產(chǎn)平均分子量較高的PGA。
受限于原料乙醇酸和乙交酯的供應(yīng)問題,中國PGA長久以來沒有形成有效的產(chǎn)業(yè)發(fā)展,2010年前中國PGA產(chǎn)品大多屬于科研院所研究水平。2010 年開始,上海浦景化工開始自主研發(fā)煤制PGA生產(chǎn)技術(shù),2015年6月上海浦景化工的草酸酯原料生產(chǎn)乙醇酸技術(shù)在內(nèi)蒙古通遼實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),此技術(shù)可通過合成氣EG路線更換加氫催化劑得到乙醇酸產(chǎn)品,成本低廉,過程安全環(huán)保。2018年中國第一套3000噸/年的PGA裝置投產(chǎn),同年第一套萬噸級(jí)裝置開始建設(shè),2020年第一套萬噸級(jí)裝置一期投產(chǎn)。
未來五年中國PGA生產(chǎn)規(guī)模將迎來跨越式發(fā)展。根據(jù)項(xiàng)目預(yù)報(bào)數(shù)據(jù)來看,2022-2026年國內(nèi)PGA在建、擬建項(xiàng)目產(chǎn)能累計(jì)達(dá)113.3萬噸,具體包括:國家能源集團(tuán)榆林能源化工有限公司5萬噸/年、通遼金煤化工有限公司33萬噸/年(3+30)、中國石油化工股份有限公司湖北化肥分公司5萬噸/年、內(nèi)蒙古榮信化工有限公司0.3萬噸/年、內(nèi)蒙古久泰新材料科技股份有限公司20萬噸/年、中國石化長城能源化工(貴州)有限公司50萬噸/年(20+30)。
表2 2022-2030年中國聚乙醇酸(PGA)在建、擬建項(xiàng)目統(tǒng)計(jì)表(萬噸)
但是,PGA由千噸級(jí)別到萬噸級(jí)別的生產(chǎn)技術(shù)是否可行,仍需得到工業(yè)化驗(yàn)證。同時(shí),PGA產(chǎn)品的市場應(yīng)用能否得到下游客戶的認(rèn)可也是一個(gè)問題。
2024年11月1日起,降解塑料領(lǐng)域兩項(xiàng)新國家標(biāo)準(zhǔn)《聚乳酸》GB/T29284-2024、《全生物降解聚乙醇酸(PGA)》GB/T43953-2024正式實(shí)施。
從陜西省榆林市政府網(wǎng)獲悉,6月30日,國家能源集團(tuán)榆林化工有限公司20萬噸/年P(guān)GA(聚乙醇酸)項(xiàng)目在榆林經(jīng)開區(qū)清水工業(yè)園區(qū)開工建設(shè),這是打造榆林煤、油、化新材料新能源一體化綜合能源創(chuàng)新示范基地的...
近日,寧東中試基地“上海東庚的聚乙醇酸(PGA)成套技術(shù)”、“上海華誼集團(tuán)上海化工研究院的聚環(huán)狀烯烴樹脂(PDCDP)技術(shù)”以及“低溫脫硝催化技術(shù)”等三項(xiàng)中試技術(shù)成功亮相創(chuàng)交會(huì)。同時(shí),寧東中試基地...
11月28日,中國石化首套醫(yī)用級(jí)聚乙醇酸(PGA)新材料中試裝置在揚(yáng)子石化建成中交,為打破國內(nèi)醫(yī)用級(jí)PGA原料進(jìn)口壟斷、提高我國自主高端醫(yī)用材料國際競爭力邁出重要一步。
? 7月25日,在揚(yáng)子石化聚乙醇酸(PGA)項(xiàng)目現(xiàn)場,工人們正在加緊施工,確保8月底按期中交。該項(xiàng)目對于國內(nèi)醫(yī)用級(jí)PGA產(chǎn)品的技術(shù)開展研究、打破國外產(chǎn)品壟斷意義重大。這是南京石化企業(yè)推動(dòng)石化產(chǎn)業(yè)向高...